Расчёт стандартных потенциалов полуреакций
Пример 1. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции
H2SO3 + 6e + 6H+ 
H2S + 3H2O, если Е°S/H2S = 0,14 В и Е°H2SO3/S = 0,45 В.
Решение. Если стандартные потенциалы полуреакций
Ox1 + ne Red1
Ox2 + me Red2
Известны, например, Е°1 и Е°2 соответственно, то стандартный потенциал полуреакции Ox1 + (m + n)e Red2 можно рассчитать по формуле:
Е°3 =
;
Полуреакции, для которых по условию известны стандартные потенциалы, имеют вид:
H2SO3 + 4H+ + 4e 3H2O + S
S + 2H+ + 2e H2S
При сложении этих полуреакций получается полуреакция
H2SO3 + 6e + 6H+ H2S + 3H2O
По вышеуказанной формуле рассчитывают стандартный потенциал указанной реакции:
Е°H2SO3/H2S = 
= 0,35 В.
Пример 2. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции
Cu2+ + I – + e CuI↓, если Е°Cu2+/Cu = 0,16 В; ПРCuI = 1,1 · 10–12.
Решение.
Полуреакцию Cu2+ + I – + e CuI↓ можно представить, как сочетание полуреакции восстановления
Cu2+ + e Cu+
И реакции осаждения
Cu+ + I – + e CuI↓
Е°Cu2+/CuI = Е°Cu2+/Cu+ + 0,059 lg 
Е°Cu2+/Cu+ + 0,059 lg
= 0,16 + 0,059 lg 
0,85 В.
ПРCuI = [Cu+] · [I –] → [Cu+] = 
в стандартных условиях
[Cu2+] = [I –] = 1 ммоль/л.
Пример 3. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции восстановления комплексного иона Co(NO2)63– + e Co2+ + 6NO2–, если
Е°Co3+/ Co2+ = 1,8 В и КCo(NO2)63– = 1022.
Решение.
В комплексе связана окисленная форма (Co3+), → Е° Co(NO2)63–/ Co2+ =
= Е°Co3+/ Co2+ + 0,059 lg 
1,81 + 0,059 lg 
0,53 В.
Пример 4. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции
HNO2 + H+ + e NO + H2O, если Е°NO2–/ NO = 1,202 В; КHNO2 = 6,2 · 10–4.
Решение.
Протонируется окисленная форма, следовательно:
Е°HNO2/ NO = Е°NO2–/ NO + 0,059 lgКHNO2 = 1,202 + 0,059 lg6,2·10–4 = 1,02 В.
Пример 5. Рассчитать стандартный потенциал полуреакции
H2AsO4– + 3H+ + 2e HAsO2 + 2H2O, если Е°HAsO42–/AsO2– = 0,609 В;
KH2AsO4– = 1,15 · 10–7; KHAsO2 = 5 · 10–10.
Решение.
Протонируется и окисленная, и восстановленная формы, следовательно, Е°H2AsO4–/HAsO2 = Е°HAsO42–/AsO2– + 
= 0,609 + 
В.